反應水與過量的氯化氫生成稀鹽酸
鹽酸和氯化氫的性質雖不同,但是在某些條件下可以相互轉換以供生產需求。
在化工生產尤其是有機氯產品(或中間產品)生產中,常伴隨副產氯化氫生成。工業上處理副產氯化氫的方法有:用水吸收為31%鹽酸,用于其他產品生產或作為副產鹽酸銷售;用恒沸稀鹽酸(其中,HC1的質量分數為18.5%}20%)循環吸收再經脫吸出干氯化氫用于其他產品生產(如電石法VCM);在生產工藝上采用干法分離得氯化氫(如F22生產、日木德山及法國ATOCHEM甲烷氯化物生產工藝)再作為化工原料。但是,有些生產工藝不可避免地會產生大量稀鹽酸,尤其是反應產生水又存在氯化氫的場合。如:
(1)有機氯殘液或廢氣焚燒產生的尾氣,受其中氯化氫分壓的限制,往往用水吸收只能得到HC1質量分數<20%的稀鹽酸。
(2)F22水蒸氣裂解生產四氟乙烯,加入的水蒸氣(載熱介質)與生成的HC1形成鹽酸,鹽酸的濃度取決于水蒸氣的過熱溫度。目前國內生產工藝產生的稀鹽酸中HC1的質量分數大多為15%}20%以國內四氟乙烯總產能計,每年排出的稀鹽酸(以16%HC1計)約為28萬t}
(3)甲醇法生產甲烷氯化物,第一步是甲醇和氯化氫反應生成氯甲烷和水,反應水與過景的氯化氫生成19%}20%稀鹽酸;第二步反應是一氯甲烷氯化生成甲烷氯化物及副產的氯化氫,產生的HC1一部分返回氫氯化,其余作為副產排出系統。目前,國內大多數企業用氫氯化產生的稀鹽酸再加水吸收為31%鹽酸。該副產鹽酸如有市場可以外售,但需精制;如企業內部消化,則多數采取脫吸為干氯化氫,在此情況下,必須排出稀鹽酸以平衡反應水及吸收加入的水。按目前國內甲烷氯化物總產能110萬t/a(CHZCI2+CHC1}),以開工率90%估計,每年約排出稀鹽酸(以19%HC1計)45萬t/a },
(4)有機硅單體甲基氯硅烷的主要原料氯甲烷,也是由甲醇和氯化物合成的(極少景來自農藥副產)。如上所述,反應生成的水與過景(一般過景15%}30%)未反應的HC1形成20%鹽酸,經回收其中的甲醇后,以18.2%} 19.0%HCl的恒沸酸排出。據統計,如在建項目均建成投產,到2009年,國內獨資有機硅企業甲基氯硅烷總產能將超過100萬t/a,相應氯甲烷產能將超過90萬t/a,按90%開工率計,將有約152萬t/a稀鹽酸排出。
鹽酸中回收氯化氫對于眾多工業生產都有重大的意義,完全可以回收提純出對滿足純度要求的化工業高純氯化氫。 |